1-(2-氯苄基)-2-(2-氯苯基)-苯并咪唑的合成及晶体结构

第８卷第４期　２００８年７月　潍坊学院学报　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｗｅｉｆａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　Ｖ０１．８　Ｎｏ．４　Ｊｕ１．２００８　１一（２一氯苄基）一２一（２一氯苯基）一苯并咪唑的　合成及晶体结构　隋进军　（山东化工职业学院，山东淄博２５５４００）　摘　要：以邻氯苯甲醛和邻苯二胺直接关环合成了１一（２一氯苄基）一２一（２一氯苯基）一苯并咪唑。　通过元素分析、红外分析对其进行了表征，并通过Ｘ一射线单晶衍射方法确定了其晶体结构。　关键词：晶体结构；苯并咪唑；合成　中图分类号：Ｏ６４１　文献标识码：Ａ　文章编号：１６７１—４２８８（２００８）０４—０１０３－－０３　苯并咪唑是一类重要的杂环化合物，广泛存在　唑的制备　于许多天然药物中Ｉ１］。众所周知，带取代基的苯并　０．１　ｍｏｌ的邻苯二胺溶于２０　ｍＬ乙醇中，加入　咪唑衍生物在治疗寄生虫病方面有很好的功　０．２　ｍｏｌ的２一氯苯甲醛，搅拌下回流反应３　ｈ，冷　效［２－￣３，在配位化学领域，也是一种很重要的配体，　却，过滤得黄色晶体。产率为７７　。熔点１６６—１６７　许多包含此配体的配合物有各式各样的几何构型和　℃。ＩＲ：３４４３（Ｗ），３０５７（ｍ），３０３８（ｗ），２９８８（ｍ），　不同的功能　］。本文通过邻氯苯甲醛与邻苯二胺　１６０３（ｍ），１５９４（ｍ），１５７４（ｍ），１４８３（ｍ），１４５５（ｓ），　直接闭环，合成了标题化合物，并报道其晶体结构。　１实验部分　１３９４（Ｓ），１３５３（ｍ），１２８３（ｍ）。元素分析：Ｃ，６８．　１１％；Ｈ，３．９３％；Ｎ，７．７１　。计算值：Ｃ，６８．１７％；　Ｈ，４．０１　；Ｎ，７．９６　。　１．１原料及仪器　邻苯二胺，２一氯苯甲醛及其它试剂均为分析　纯。　１．３晶体结构分析　Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ　２４００　ＣＨＮ元素分析仪；Ｎｉｃｏ—　将标题化合物在哌啶保护下溶于甲醇，室温阴　ｌｅｔｌ７０ＳＸ傅立叶红外光谱仪（ＫＢｒ压片）；Ｒｉｇａｋｕ　暗处缓慢挥发，７天后析出菱形晶体。选取尺寸为　０．１５　ｍｍ×０．２５　ｍｍ×０．１５　ｍｍ的浅黄色单晶，　Ｒａｘｉｓ—ＩＶ　Ｘ一射线单晶衍射仪。　ｇａｋｕ　Ｒａｘｉｓ—ＩＶ　ｘ一射线单晶衍　１．２　１一（２一氯苄基）一２一（２一氯苯基）一苯并咪　室温下将其置于Ｒｉ表１　晶体的非氢原子坐标和热参数　Ａｔｏｍ　Ｘ　Ｙ　ｚ　Ｕ（ｅｑ）　Ａｔｏｍ　ｘ　Ｙ　ｚ　Ｕ（ｅｑ）　Ｃｌ（１）　Ｃ１（２）　Ｎ（１）　Ｎ（２）　Ｃ（１）　Ｃ（２）　Ｃ（３）　Ｃ（４）　Ｃ（５）　Ｃ（６）　Ｃ（７）　Ｃ（８）　５１６Ｏ（１）　９６２３（１）１１６１６（３）　９４７０（３）　１１９６８（４）　１３３８４（４）　１３３９０（５）２７０６（１）　一５７１（１）　８９４９（１）　７０２０（３）　５５４３（３）　５９３０（３）　５６８１（４）　４４９６（５）　１３１４（１）　３７２７（２）２２５５（２）　３１６１（３）３３９１（４）　２７０１（４）　１７９８（４）　１５５７（３）　２２４７（３）３１５７（３）　１４６１（３）　９３（１）　６７（１）　４８（１）　４６（１）　４８（１）　６３（１）　７５（１）　７７（１）　６５（１）　４８（１）　４３（１）　５２（１）　Ｃ（９）　Ｃ（１０）　Ｃ（１１）　Ｃ（１２）Ｃ（１３）Ｃ（１４）　Ｃ（１５）　Ｃ（１６）Ｃ（１７）　Ｃ（１８）　Ｃ（１９）　Ｃ（２０）６６６１（３）　６７６６（４）　５６２３（４）　４３６５（５）　４２４１（５）　５３７６（４）　９２２３（３）　８７０５（４）　７９４５（５）７６８２（４）　８１６６（４）　８９３４（４）３３７０（３）　３００９（４）　１６６１（４）　６２４（４）　９４３（４）　２３１４（４）　７５９５（３）　７４３０（４）８２７２（４）　９２９１（４）９４８３（４）　８６４３（３）　１８５７（３）　３０８９（３）　３４４５（３）　２５７２（４）　１３４０（４）　９９１（３）　３４９４（３）４６４３（３）　５０２５（３）　４２６２（４）　３ｌ１１（３）　２７４３（３）　４２（１）　５１（１）　６０（１）　７１（１）　７３（１）　５６（１）　４３（１）　５５（１）　６４（１）　６６（１）　５８（１）　４８（１）　１２０３５（６）　３５６６（５）　１０６３９（５）　３７８２（４）　１０６３５（４）４９９１（３）　１Ｏ１２８（４）　６７４２（３）　７８４３（４）４８９１（３）　＊收稿日期：２００７—１０—１１　作者简介：隋进军（１９６４一），男，山东海阳人，山东化工职业学院讲师。　一１０３—　潍坊学院学报　２００８年７月　射仪上，使用Ｍｏ—Ｋ　射线，以ｃｏ／２０扫描方式在　２．１２。＜０＜２５．０７。范围内共收集衍射点３９５５个，独　立衍射点３３７４个（Ｒ　一０．０１５５），其中可观测点　３１４５个［Ｊ＞２ａ（Ｊ）］。全部氢原子均由差值Ｆｏｕｒｉｅｒ　合成得到。晶体结构使用ＳＨＥＬＸＴＬ软件采用直　接法解出，使用全矩阵最小二乘法对非氢原子坐标　和温度因子进行修正，氢原子则通过理论计算加入。　晶体属于三斜晶系，空间群Ｐ一１，晶胞参数：ａ＝　９．１３１１（１４）Ａ，ｂ一９．６８４１（１４）Ａ，Ｃ＝１０．８６２３　（１２）Ａ；Ｖ一８５２．７（１）Ａ３，Ｚ＝２，Ｄｃ一１．３７４ｍｇ・　ｍ一，Ｆ＝０．３８７ｍｍ一，Ｆ（０００）一３６３，Ｒ＝０．０４０３，　图１标题化合物的空间结构圈　ｗＲ＝０．１３２１。晶体的非氢原子坐标和热参数见表　１，选择的键长及键角见表２。　２结果与讨论　以邻氯苯甲醛和邻苯二胺为主要原料，合成了　标题化合物，并具有较高的收率。标题化合物的空　间结构与晶胞堆积见图１和图２．化合物的Ｃ—Ｃ和　Ｃ—Ｎ的键长均在合理的范围之内［７］，苯并咪唑平　面与２一氯苄基平面之间的二面角为８７．８０。，苯并　咪唑平面与氯苯基平面之间的二面角为７３．３１。。　图２标题化合物的晶胞堆积圈　参考文献：　［１］Ｓａｋａｉ　Ｔ，Ｈａｍａｄａ　Ｔ，Ａｖａｔａ　Ｎ，ｅｔ　ａ１．Ｐｈａｒｍａｃｏｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ａｎ　ａｎｔｉａｌｌｅｒｇｉｃ　ａｇｅｎｔ，１一（２一ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｙ１）一２一（ｈｅｘａｈｙｄｒｏ　一４一ｍｅｔｈｙｌ一１Ｈ一１，４一ｄｉａｚｅｐｉｎ－－１一ｙ１）一１Ｈ—ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ｄｉｆｕｍａｒａｔｅ（ＫＧ一２４１３）ａｆｔｅｒ　ｏｒａｌ　ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ：ｉｎｔｅｒ—　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ　ｉｎ　ｒａｔｓ，ｇｕｉｎｅａ　ｐｉｇｓ　ａｎｄ　ｄｏｇｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｐｈａｒｍａｃｏｂｉｏｄｙｎ，１９８９，（１２）：５３０—５３６．　［２］Ｐｒｅｓｔｏｎ　Ｐ　Ｎ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｒｅｖ　１９７４，（７４）：２７９－－３１４．　Ｅ３］Ｓａｒｋａｒ　Ｂ　Ｒ，Ｐａｔｈａｋ　Ｂ，Ｄｕｔｔａ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｉｎ　ｖｉｔｒｏ　ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ　ｏｆ　ｓｏｍｅ　ａｍｉｎｏｓｐｉｒａｎｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ａｇａｉｎｓｔ　ｈｉｓｔｏｌｙｔｉｃａ　Ｉ－Ｊ］．Ｊ　Ｉｎｄｉａｎ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，１９８４，（６１）：１５１—１５３．　［４］Ｂａｒｂａｒｉｃｈ　Ｔ　Ｊ，Ｄｒｉｓｃｏｌｌ　Ｐ　Ｆ，Ｉｚｑｕｉｅｒｄｏ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｎｅｗ　ｆａｍｉｌｙ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓａｌｔｓ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈｌｙ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ　Ｃｈｅｍ，２００４，（４３）：７７６４—７７７３．　Ｉｓ］Ｂｏｃａ　Ｒ，Ｒｅｎｚ　Ｆ，Ｂｏｃａ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｔｕｎｉｎｇ　ｔｈｅ　ｓｐｉｎ　ｃｒｏｓｓｏｖｅｒ　ａｂｏｖｅ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ｉｒｏｎ（ＩＤ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｏｆ　ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　ａｎｄ　ｄｅｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ　２，６一ｂｉｓ（ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌ－２一ｙ１）ｐｙｒｉｄｉｎｅ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ　Ｃｈｅｍ　Ｃｏｍｍｕｎ，２００５，（８）：２２７—２３０．　［６３　Ｇａｌａｎ－－Ｍａｓｃａｒｏｓ　Ｊ　Ｒ，Ｄｕｎｂａｒ　Ｋ　Ｒ．Ａ　ｓｅｌｆ—ａｓｓｅｍｂｌｅｄ　２Ｄ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ－－ｂａｓｅｄ　ｍａｇｎｅｔ；ｔｈｅ　ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ　ｌａｙｅｒｅｄ　ｍａｔｅｒｉａｌ　｛Ｃｏ３Ｃｌ４（Ｈ２０）２［ｃ０（Ｈｂｂｉｚ）３］２｝［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ　Ｃｈｅｍ，Ｉｎｔ　Ｅｄ　Ｅｎｇｌ，２００３，（４２）：２２８９＂２２９３．　一】Ｏ４一　第４期　隋进军：１一（２～氯苄基）一２一（２一氯苯基）一苯并咪唑的合成及晶体结构　［７］Ｌｉ　Ｘ　Ｍ，Ｄｕ　Ｌ　Ｐ．Ｌｉ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．２一（２一Ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙ１）一１Ｈ—ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ［Ｊ＇］．Ａｃｔａ　Ｃｒｙｓｔ　Ｅ　２００５，（６１）：０１９０２—　０１９０３．　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　１一（２一Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙ１）一２一（２一ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙ１）一１Ｈ—ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ＳＵＩ　Ｊｉｎ—ｊｕｎ　（Ｓｈａｎｄｏｎｇ　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚｉｂｏ　２５５４００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　１一（２－－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｙ１）一２一（２一ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙ１）一１Ｈ—ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　０一ｄｉａｍｉｎｏｂｅｎｚｅｎｅ　ｗｉｔｈ　２一ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ＩＲ．Ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌｓ　Ｘ－－ｒａｙ　ｄｉｆ　ｆｒａｃｔｉｏｎ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｒｙｓｔｌｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　（责任编辑：梁足培）　（上接第１０２页）　［５］赵永亮，赵凤英．二苯甲酰甲烷２，２　一联吡啶混合稀土配合物中钆、钇对铕发光的影响［Ｊ］．发光学报，２００２，２３（３）：　２７３—２７６．　［６］吕玉光，张敬畅，曹维良，等．双配体稀土配合物Ｔｂｒ　Ｅｕ　（ＴＴＡ）ｓＰｈｅｎ的合成及光学性能研究［ｊ］．中国稀土学报，　２００６，２４（６）：６４９—６５０．　［７］张可膏，杜晨霞，侯彦辉，等．一种新型Ｅｕｓ　和ｚｎ２　双金属杂核配合物的结构与发光性质［Ｊ］．化学研究，２００６，１７　（３）：１—２．　［８３罗　运，裒谋村，朱育芬，等．稀土丁二酸配合物的快原子轰击质谱研究［Ｊ］．湘潭大学学报，１９９７，１７（２）：７０－－７１・　Ｔｈｅ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｄｉｎｕｅｌｅａｒ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｏｆ　Ｒａｒｅ　Ｅａｒｔｈ　ＷＡＮＧ　Ｌｉｎ—ｔ０ｎｇ，ＭＥＮＧ　Ｑｉｎｇ—ｇｕｏ，ＹＡＮＧ　Ｃｈａｏ　（Ｗｅｉｆａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｗｅｉｆａｎｇ　２６１０６１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｅｔｈａｎｏｌ，ｓｅｖｅｎ　ｄｉｎｕｅｌｅａｒ　ｒａｒｅ　ｅａｒｔｈ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　Ｅｕ０．３Ｃａ０．７（Ｓｕ）３，Ｅｕ０．５Ｃａ０．５（Ｓｕ）ｓ，Ｅｕ０．７Ｃａｏ．３　（Ｓｕ）３，Ｅｕ０．７Ｃａ０．７（Ｓｕ）３，Ｅｕｏ．５　Ｌａ０．５（Ｓｕ）３　ａｎｄ，Ｅｕｏ．７　Ｌａ０．３（Ｓｕ）３　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｓｙｎｔｈｅ—　．３（Ｓｕ）３ｄｉｐｙ，Ｅｕ０．３　Ｌａ０ｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｃｅｎｔｅｒ　Ｅｕ。＋，ｔｈｅ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｉｏｎｓ　Ｌａ。＋ａｎｄ　Ｃａ　＋，ｌｉｇａｎｄｓ　ｓｕｃｃｉｎｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　２－－２－－ｄｉｐｙｒｉｄｙ１．Ｅａｃｈ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｃａｎ　ｓｅｎｄ　ｔｈｅ　ｂｒｉｇｈｔ　ｒｅｄ　ｌｉｇｈｔ　ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　ｒａｙ．Ｔｈｅｉｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＩＲ，ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ａｎｄ　ＤＴＡ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｄｉｎｕｅｌｅａｒ　ｒａｒｅ　ｅａｒｔｈ　ｃｏｍｐｌｅｘｅ，ｓｕｃｃｉｎｉｃ　ａｃｉｄ，ｄｉｐｙｒｉｄｙｌ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　（责任编辑：梁足培）　一１Ｏ５一